铁氰化钾[赤血盐钾]

英文名称:Potassium ferricyanide

分子式及分子量:K3Fe(CN)6=329.25

性 状:铁氰化钾,别名赤血盐深红色或红色单斜晶系柱状结晶或粉未。有剧毒,不可入口和与伤口接触。溶于水、丙酮,不溶于乙醇、醋酸甲酯及液氨中。经灼烧可完全分解,产生剧毒氰化钾和氰,遇亚铁盐生成兰色沉淀。常温下十分稳定。在暗室技术中常用于漂白,减薄及调色。

用途: 主要用于制药、照像、钢铁渗碳、印染等行业。

储运:通风干燥、避光保储,不得与酸类物品混储共运。

质量标准: HG/T2966-1999(工业级), GB7748-87 GB644-77(试剂级)


赤血盐钾的制备

用氧化剂氧化黄血盐钾就可制得赤血盐钾。普通常用的氧化剂为氯。把氢通到黄血盐钾的水溶液里,在适当的技术条件下使氧化完全,继将溶液蒸浓、过滤,即得赤血盐钾结晶。这样,就和副产品氯化钾分离,然后将赤血盐钾晶体再经过一次结晶,烘干,即得成品:

2K4Fe(CN)6+Cl2→2K3Fe(CN)6+2KCl

黄血盐钾     氯   赤血盐钾   氯化钾

赤血盐钾的性质

1.       赤血盐钾为深红色的斜方晶体,不含结晶水,比重1.845,能溶于水。100分水在0℃时能溶解36分,在100℃时为77.5分。微溶于醇,易溶于丙酮。

2.     赤血盐钾的水溶液受到光线的作用,就会分解成黄血盐钾。

3.     赤血盐钾遇酸则分解,如果加入20%的稀硫酸并加热,就分解生成氢氰酸,有剧毒。 反应式如下:
2K3Fe(CN)6+6H2SO4→3K2SO4+Fe2(SO4)3+12HCN↑

4.     赤血盐钾的水溶液遇到高价铁盐,如三氯化铁FeCl3,只能呈现浓褐色,不生沉淀。但遇到亚铁盐,如硫酸亚铁FeSO4,立即有铁氰化亚铁的蓝色沉淀出现,这种蓝色沉淀叫做滕氏蓝(Turnbull's blue)。反应式如下:
2K3Fe(CN)6+3FeSO4→3K2SO4+Fe〔Fe(CN)6〕2↓
铁氰化钾  硫酸亚铁 硫酸钾   膝氏蓝


用作照相感光片减薄剂

   感光片由于曝光或显影过度,或者曝光虽然适度,但显影时间过长、温度过高,造成黑度过高、地纹灰雾等情况。

    由此,常采用减薄法,以除去部分银粒,获得需要的密度。一般应用的减薄剂为赤血盐钾。

注:1、减薄液配方:

   甲液                             乙液

赤血盐钾   50克                    大苏打 250克

加水合成    1升                   加水合成  1升

2、临用时将甲、乙各一分,另加水6~8份混和,加水多少视需要减薄程度而定。

3、赤血盐钾减薄作用的化学反应式如下:

4Ag+4K3Fe(CN)6→3K4Fe(CN)6+Ag4Fe(CN)6

银粒 赤血盐钾  黄血盐钾   亚铁重化银

4、大苏打在此起溶剂作用,与亚铁氰化银生成可溶性络合物。反应式如下:

Ag4Fe(CN)6+6Na2SO3→Na4Fe(CN)6+2Na4Ag2(S2O3)3

亚铁氰化银 大苏打  黄血盐钠  可溶络合物

5、胶卷应先用水润湿后再投入上液,否则干片投入将引起减薄不匀。浸液盆按常法摇动,并每隔1~2分钟取出观察减薄程度,达到要求时立即取出水洗。该溶液初为黄色,变成蓝色时说明已无效力,应弃去换新。减薄时的液温为52℃。

6、赤血盐钾在印染上的其它用途很少。赤血盐虽可在阿尼林黑直接印花中作黄血盐的代用品,但有腐蚀刮刀、拖浆等缺点,并且色浆的稳定性也不如黄血盐,因此不能直接以赤血盐代黄血盐,只能在必要时以赤血盐作为制备黄血盐的原料,将赤血盐钾经过化学处理,转化成黄血盐钾,然后供阿尼林黑直接印花之用。

指标项目 工业及照像级指标 试剂级指标
优等品 一等品 照像级 特优纯 分析纯 化学纯
铁氰化钾[K3FeCN6] % ≥ 99.5 99.5 99.0 99.5 99.5 99.0
氯化物(KCL) %≤ 0.2 0.2 0.4      
氯化物(CL) %≤       0.005 0.005 0.02
亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6] % ≤ 0.16 0.16 0.4 - 0.02 0.1
水不溶物 % ≤ 0.01 0.01 0.02 0.005 0.005 0.01
硫酸盐(SO4) % ≤       0.005 0.005 0.01
钠离子(Na) % ≤ 0.15     0.005 0.02  

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